第一章、技術(shù)參數(shù)
測量方法 重鉻酸鉀快速法
測量范圍 0-1000mg/L
水樣允許最大Cl-濃度為5g/L
測量準(zhǔn)確度 >100mg/L時(shí),<測量值的10%;<100mg/L時(shí),<6mg/L
測量重復(fù)性 >100mg/L時(shí),<測量值的5%;<100mg/L時(shí),<5mg/L
消解時(shí)間 15min,30min,120min可設(shè)
測量間隔 連續(xù)1、2、3…24小時(shí),也可通過modbus觸發(fā)儀器
校準(zhǔn) 自動(dòng)校準(zhǔn)時(shí)間間隔可設(shè)。
尺寸(mm) 1400*500*405
重量(不包括試劑) 70kg
操作及存儲(chǔ)溫度 5~40℃,濕度<95%,無結(jié)露
電源及功率 220VAC±10%,50~60HZ,100W
輸出 2路4-20mA輸出
2個(gè)多功能輸出繼電器
用戶維護(hù) 20天
試劑用量 20天(全天24小時(shí)連續(xù)做樣,校準(zhǔn)周期24小時(shí))
預(yù)熱時(shí)間 2小時(shí)
其他 自動(dòng)清洗,數(shù)據(jù)記錄,打印(選配)
一、基本原理本儀器采用重鉻酸鉀快速消解分光光度法對水樣中的有機(jī)物含量進(jìn)行測量。水樣、重鉻酸鉀和硫
酸-硫酸銀混合液在155攝氏度下消解密封消解使得鉻(Ⅵ)轉(zhuǎn)化為鉻(Ⅲ),鉻(Ⅲ)的量與水樣中的有機(jī)物
量相對應(yīng)。儀器通過比色測定得到水樣COD值。
水樣中的無機(jī)離子如亞硝酸鹽,亞鐵離子等會(huì)使得測試值偏高,但作為COD的一部分可以接受。
水樣中氯離子的干擾通過加入硫酸汞進(jìn)行掩蔽。
一些揮發(fā)性有機(jī)物、嘧啶和較難氧化的物質(zhì)需要與氧化劑充分接觸一段時(shí)間才能被較完全的氧化。
二、產(chǎn)品特點(diǎn)
1、可靠穩(wěn)定的消解系統(tǒng)
▲采用強(qiáng)氧化劑在155度下高溫、高壓對反應(yīng)液進(jìn)行消解,大大提高了反應(yīng)速度。
▲消解系統(tǒng)具有完善的保護(hù)功能,可有效防止高溫高壓下可能出現(xiàn)的漏液等情況。
▲根據(jù)實(shí)際情況,可以調(diào)節(jié)消解時(shí)間,確保反應(yīng)充分。
2、全新的計(jì)量系統(tǒng)
▲光學(xué)定量試樣/試劑,從本質(zhì)上提高了定量精度。
▲法國OEM 進(jìn)樣閥島,最大可能的減少了死體積對定量精度的影響。
3、校正清洗功能
▲儀器量程有三檔可選,儀器可以根據(jù)水樣COD自動(dòng)調(diào)整量程,使得測量更為準(zhǔn)確。
▲儀器可以自動(dòng)實(shí)現(xiàn)用熱硫酸清洗管道,無需用戶干預(yù),避免測量誤差。
4、完善的系統(tǒng)自我維護(hù)功能
▲儀器在出現(xiàn)故障時(shí),具有自我檢查和維護(hù)功能,確保人身安全和設(shè)備安全。
▲當(dāng)發(fā)生液體泄漏的時(shí),設(shè)備自帶的濕度傳感器會(huì)發(fā)生報(bào)警,并自動(dòng)鎖定.。
▲ 所有故障信息都在HMI顯示終端處予以記錄,用戶可以查詢,對設(shè)備運(yùn)行狀況了如指掌。
5、遠(yuǎn)程升級功能
▲儀表具備遠(yuǎn)程升級功能,可以通過ETHERNET口、GPRS口等實(shí)現(xiàn)對設(shè)備的遠(yuǎn)程維護(hù)和監(jiān)控。
6、軟件升級功能
▲儀表具備完善的聯(lián)網(wǎng)功能,可以實(shí)現(xiàn)和ETHERNET等廣域網(wǎng)的互聯(lián)互通。
大屏幕觸摸屏顯示終端
▲儀表采用的是640*480帶觸摸的TFT顯示終端,顯示信息更加豐富,操作更加簡單
7、強(qiáng)大的對外接口功能
▲儀表對外接口豐富,現(xiàn)場使用的各種接口(如ETHERNET/4-20mA輸入、輸出/RS485/開關(guān)量輸入、輸出等)都
具備
▲儀表的良好的可擴(kuò)展性,使得可以按用戶需求增加設(shè)備的功能。
三、系統(tǒng)描述
1、內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖
1.主界面 2.電器連接
3.蠕動(dòng)泵 4.計(jì)量單元
5.進(jìn)水閥 6.進(jìn)樣閥島
7.消解單元 8.散熱風(fēng)扇
9.排液閥
2、電路板簡圖
(1)、比色板
(2)、泵閥板
(3)、HMI
四、測量步驟
不能用蒸餾水或飲料替代試劑來運(yùn)行儀器,這樣有可能導(dǎo)致消解試管溫度過高,從而發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)!
測試前儀器自動(dòng)抽取新鮮的樣品清洗進(jìn)樣管道、測量試管和消解試管,確保樣品具有代表性。
儀器使用全新的活塞泵技術(shù)進(jìn)樣,活塞泵并不與樣品、試劑直接接觸,進(jìn)樣的體積由一光學(xué)測量系統(tǒng)控制。
與進(jìn)樣品相同,試劑(硫酸汞、重鉻酸鉀、硫酸包括催化劑)也通過活塞泵吸入,也由光學(xué)測量系統(tǒng)控制吸入
的體積。
通過鼓泡的方式混合樣品和試劑。
儀器關(guān)閉消解試管的兩端的閥門后,由加熱電阻絲將樣品和試劑的混合溶液迅速地加熱至155℃。
測量系統(tǒng)按照儀器參數(shù)的設(shè)定值自動(dòng)控制消解時(shí)間。
溶液冷卻后,先通過重力排除大部分液體,再由蠕動(dòng)泵將剩余液體排干,排液速度快。
分析儀可以使用內(nèi)置的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)和清洗溶液按預(yù)設(shè)置的周期自動(dòng)地對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)和清洗。
第三章、安裝
一、拆箱檢查
收到儀器后首先檢查包裝木箱是否損壞。
開箱后檢查儀器本體是否有損壞,仔細(xì)核對發(fā)貨清單上的物件是否齊整。
二、安裝要求
分析儀設(shè)計(jì)為室內(nèi)使用,應(yīng)放置在干燥、通風(fēng)的地方,且易于控制溫度。分析儀的布線及管路連接應(yīng)整齊有序
,并確保儀器接地良好。分析儀周圍應(yīng)留出一定的空間方便維護(hù)人員進(jìn)行相關(guān)操作。
圖3.1 設(shè)備安裝示意圖
三、通訊連接
圖3.2 接口板連線定義圖
其中,232輸入與HMI板連接,通過內(nèi)部信號轉(zhuǎn)換以485的形式與數(shù)采儀等外部通訊設(shè)備連接。L1控制采樣泵,L2
備用。4-20mA輸出為COD值,4-20mA輸入提供擴(kuò)展設(shè)備如流量計(jì)、PH計(jì)等與儀器的連接。
四、接線端子示意圖
五、取水預(yù)處理裝置
安裝注意事項(xiàng):
為了保證進(jìn)水管路的壓力平衡,出水口和溢水口不能接在同一個(gè)管路,否則水可能從取水口噴出來或者對管路
造成損害。
開啟取樣泵取水之前應(yīng)先將進(jìn)水管的球閥關(guān)閉,再慢慢打開球閥使流速到合適的狀態(tài),如果流速過小則可通過
調(diào)小出水口的球閥來使得過濾器內(nèi)充滿水。
圖3.3 水樣預(yù)處理裝置內(nèi)部圖
第四章、運(yùn)行
一、試劑準(zhǔn)備
進(jìn)行以下操作時(shí)須帶上手套,穿上安全服。
分析儀自帶的試劑瓶共5個(gè):
重鉻酸鉀 1000mL
硫酸汞 500mL
硫酸銀-硫酸2500mL
零樣 1000mL
標(biāo)樣 500mL
廢液桶 5000mL
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.5mol/L
將重鉻酸鉀(優(yōu)級純)在120℃±2℃下干燥至恒重后,稱取12.2576g重鉻酸鉀置于燒杯中,加入400ml水,攪拌
下慢慢加入50mL硫酸(分析純),溶解冷卻后,轉(zhuǎn)移此溶液于500mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。溶液可
穩(wěn)定保存6個(gè)月。
硫酸汞溶液:
硫酸汞溶液的濃度應(yīng)根據(jù)實(shí)際水樣中氯離子的濃度來配置,比如水樣中的氯離子濃度為1000mg/L,則硫酸汞濃
度為30g/L。未知情況下可采用一下配制方法:將30g硫酸汞(分析純)分次加入500mL10%硫酸(分析純)(1+9
)中,攪拌溶解,此溶液可穩(wěn)定保存6個(gè)月。
硫酸銀-硫酸溶液:ρ(Ag2SO4)=10g/L
將25g硫酸銀(分析純)加入到2500mL硫酸(分析純)中,靜置1天~2天,攪拌使其溶解。
零樣
在1000mL蒸餾水中加入1mL硫酸(分析純)。
標(biāo)樣(COD=500mg/L)
將鄰苯二甲酸氫鉀(分析純)在105℃~110℃下干燥至恒重后,稱取0.10625g鄰苯二甲酸氫鉀置于燒杯中,
加入200mL蒸餾水,再加入0.5mL硫酸(分析純),溶解冷卻后,轉(zhuǎn)移此溶液于250mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線
,搖勻。溶液可穩(wěn)定保存1個(gè)月。
按照管子上的標(biāo)簽將管子插入對應(yīng)的試劑中,管子要插至底部。管子標(biāo)注見下圖:
圖4.1 內(nèi)部管路連接圖
二、軟件介紹
(一)、主界面
圖4.2 主界面
主界面左側(cè)框內(nèi)顯示COD測試的當(dāng)前及部分歷史數(shù)據(jù)。
主界面右側(cè)框內(nèi)顯示儀表的當(dāng)前狀態(tài),包括:做樣、清洗流路、沖洗、異常掉電處理等。儀表閑置時(shí)顯示等待
指令。
此外,還包括具體流程的名稱和時(shí)間以及總時(shí)間。
界面左下角顯示故障信息,右下角可啟動(dòng)自動(dòng)做樣。
(二)、設(shè)置
設(shè)置界面是對儀表的常規(guī)信息進(jìn)行設(shè)置,包括做樣設(shè)置、周期設(shè)置、其他設(shè)置和電流設(shè)置。
做樣設(shè)置
圖4.3 做樣設(shè)置
設(shè)置自動(dòng)做樣時(shí)間,消解溫度及時(shí)間。
自動(dòng)做樣的間隔時(shí)間最短為1個(gè)小時(shí),點(diǎn)擊時(shí)間點(diǎn)選中做樣時(shí)間,再次點(diǎn)擊可取消,全選為全天24小時(shí)連續(xù)做樣
。消解溫度可設(shè)置,一般為150~180攝氏度,消解時(shí)間也可以設(shè)置,一般為15、20、30、120分鐘不等,根據(jù)水
樣狀況進(jìn)行設(shè)置以達(dá)到最佳消解效果,超過設(shè)置區(qū)域系統(tǒng)會(huì)提示采用默認(rèn)設(shè)置,修改后可能需要對儀器進(jìn)行標(biāo)
定。
當(dāng)測量的水樣COD值過高可選擇三倍稀釋來進(jìn)行測量。同時(shí)用戶可根據(jù)水泵的距離來設(shè)置水泵的開啟時(shí)間。
設(shè)置對多個(gè)測量點(diǎn)進(jìn)行測量的時(shí)候,但遇到某個(gè)時(shí)間點(diǎn)無水時(shí)儀器會(huì)提示警告并放棄本次測量,進(jìn)入下次測量
的等待。
周期設(shè)置
圖4.4 周期設(shè)置
設(shè)置清洗及校準(zhǔn)周期,用戶可根據(jù)現(xiàn)場運(yùn)行的需要設(shè)置校準(zhǔn)周期及校準(zhǔn)的時(shí)間,以避開做樣時(shí)間點(diǎn)。
其他設(shè)置
圖4.5 其他設(shè)置
設(shè)置儀表量程,系統(tǒng)時(shí)間及報(bào)警信息等。
電流測試
圖4.6 電流測試
設(shè)置4~20mA輸入和輸出。
(三)、服務(wù)
這個(gè)界面需在儀表停止自動(dòng)做樣時(shí)才可進(jìn)入。其中的一些功能需要密碼才可進(jìn)入,部分操作僅維護(hù)人員可
執(zhí)行。
1、常規(guī)
常規(guī)界面提供手動(dòng)做樣、清洗、沖洗、調(diào)零、標(biāo)樣校準(zhǔn)等。
圖4.7 常規(guī)
2、RBK
圖4.8 RBK
此功能為儀表出廠前進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制,以及在儀表超量程環(huán)境運(yùn)行時(shí)提供現(xiàn)場維護(hù)人員重新繪制校準(zhǔn)曲線
使用,需要密碼進(jìn)入。
3、功能測試
圖4.9 功能測試
該界面下可對做樣過程中的各個(gè)環(huán)節(jié)進(jìn)行測試,同時(shí)測試泵閥、光電測量、加熱降溫等相關(guān)部件。
4、設(shè)備測試平臺(tái)
圖4.10 設(shè)備測試平臺(tái)
點(diǎn)擊服務(wù)——功能測試——其他,輸入密碼0505,可進(jìn)入儀器設(shè)備測試界面,該界面下可對泵和閥進(jìn)行單獨(dú)的
操作,同時(shí)可對各個(gè)光強(qiáng)進(jìn)行測試。
(四)、查看
1、配置數(shù)據(jù)
查看當(dāng)前的K及B值。
圖4.11 配置數(shù)據(jù)
2、歷史數(shù)據(jù)
查看COD測試的歷史數(shù)據(jù),通過列表的形式顯示出來。
圖4.12 歷史數(shù)據(jù)
3、報(bào)警信息
顯示儀表運(yùn)行時(shí)的故障信息,包括進(jìn)樣、加熱、掉電、測量等。
圖4.13 報(bào)警信息
第五章、維護(hù)
進(jìn)行儀表維護(hù)的時(shí)候必須使儀表處于等待指令狀態(tài),且停止自動(dòng)做樣。
一、清洗
點(diǎn)擊進(jìn)入服務(wù)——常規(guī)界面,點(diǎn)擊清洗,則儀表開始清洗流路,該過程需要大約30分鐘的時(shí)間。
圖5.1 手動(dòng)清洗
二、調(diào)零
點(diǎn)擊進(jìn)入服務(wù)——常規(guī)界面,點(diǎn)擊調(diào)零,儀表進(jìn)入手動(dòng)調(diào)零狀態(tài),該過程需要大約50分鐘時(shí)間。
圖5.2 手動(dòng)調(diào)零
三、標(biāo)樣校準(zhǔn)
點(diǎn)擊進(jìn)入服務(wù)——常規(guī)界面,點(diǎn)擊標(biāo)定,儀表進(jìn)入手動(dòng)校準(zhǔn)狀態(tài),該過程需要大約50分鐘時(shí)間。
圖5.3 手動(dòng)標(biāo)定
進(jìn)行以下操作時(shí)須帶上手套,穿上安全服。
四、沖洗
進(jìn)行沖洗時(shí),需要先將所有進(jìn)樣管置于蒸餾水(可使用純凈水)中,點(diǎn)擊進(jìn)入服務(wù)——常規(guī)界面,點(diǎn)擊沖洗,
則儀表開始沖洗流路,該過程需要大約30分鐘的時(shí)間。
圖5.4 沖洗
五、校準(zhǔn)
圖5.5 校準(zhǔn)
點(diǎn)擊校準(zhǔn)后,儀器會(huì)自動(dòng)進(jìn)行一次調(diào)零和量程校準(zhǔn),并生成校準(zhǔn)系數(shù)。
六、零樣測量
圖5.6 零樣測量
點(diǎn)擊零樣測量,儀器會(huì)對零樣進(jìn)行測量,用戶無需將進(jìn)水管放置于零樣瓶內(nèi),方便定期觀察儀器零點(diǎn)的變
化而不改變校準(zhǔn)系數(shù)。
七、標(biāo)樣測量
圖5.7 標(biāo)樣測量
點(diǎn)擊標(biāo)樣測量,儀器會(huì)對標(biāo)樣進(jìn)行測量,用戶無需將進(jìn)水管放置于標(biāo)樣瓶內(nèi),方便定期觀察儀器標(biāo)定點(diǎn)的
變化而不改變校準(zhǔn)系數(shù)
八、試劑更換
出現(xiàn)試劑不足時(shí)需要更換試劑,更換前需要進(jìn)行沖洗,更換后需進(jìn)行一次手動(dòng)做樣。
圖5.8 手動(dòng)做樣
九、長期不運(yùn)行
當(dāng)儀器長期不運(yùn)行時(shí),應(yīng)先對儀器進(jìn)行一次沖洗,然后將蠕動(dòng)泵的蓋子掀開,保持機(jī)箱內(nèi)部整潔。
十、廢液處理
COD分析儀的廢液具有強(qiáng)毒性及腐蝕性,含有汞、鉻、銀等重金屬,對人體及其他生物和環(huán)境有害,應(yīng)交由專門
的回收處理部門集中處置或參照以下方法處理。
含汞廢液處理
注意事項(xiàng)
(1)、廢液毒性大,經(jīng)微生物等的作用后,會(huì)變成毒性更大的有機(jī)汞。因此,處理時(shí)必須做到充分安全。
(2)、含烷基汞之類的有機(jī)汞廢液,要先把它分解轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)汞,然后才進(jìn)行處理(參照有機(jī)汞的處理方
法)。
(3)、不能含有金屬汞。
處理方法之一(硫化物共沉淀法)
[原理]
用Na2S或NaHS把Hg2+轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶于水的HgS,然后使其與Fe(OH)3共沉淀而分離除去。如果使其pH在10以上
進(jìn)行反應(yīng),HgS即變成膠體狀態(tài)。此時(shí),即使用濾紙過濾,也難于把它徹底清除。如果添加的Na2S過量時(shí),則生
成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。如果添加的Na2S過量時(shí),則生成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。
[操作步驟]
(1)、于廢液中加入對于FeSO4(10ppm)及Hg2+之濃度的1∶1當(dāng)量的Na2S•9H2O,充分?jǐn)嚢瑁⑹箯U液之pH
保持在6~8范圍內(nèi)。
(2)、上述溶液經(jīng)放置后,過濾沉淀并妥善保管好濾渣(用此法處理,可使Hg濃度降到0.05ppm以下)。
(3)、再用活性炭吸附法或離子交換樹脂等方法,進(jìn)一步處理濾液。
(4)、在處理后的廢液中,確證檢不出Hg后,才可排放。
處理方法之二(活性炭吸附法)
先稀釋廢液,使Hg濃度在1ppm以下。然后加入NaCl,再調(diào)整pH值至6附近,加入過量的活性炭,攪拌約2小
時(shí),然后過濾,保管好濾渣。此法也可以直接除去有機(jī)汞。
處理方法之三(離子交換樹脂法)
于含汞廢液中加入NaCl,使之生成[HgCl4]2-絡(luò)離子而被陰離子交換樹脂所吸附。但隨著汞的形態(tài)不同,有時(shí)此
法效果不夠理想。并且,當(dāng)有有機(jī)溶劑存在時(shí),此法也不適用。
含六價(jià)鉻的廢液處理
注意事項(xiàng)
(1)、要戴防護(hù)眼鏡、橡皮手套,在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作。
(2)、把Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ)后,也可以將其與其它的重金屬廢液一起處理。
(3)、鉻酸混合液系強(qiáng)酸性物質(zhì),故要把它稀釋到約1%的濃度之后才進(jìn)行還原。并且,待全部溶液被還原變
成綠色時(shí),查明確實(shí)不含六價(jià)鉻后,才按操作步驟中從第四點(diǎn)開始進(jìn)行處理。
處理方法[還原、中和法(亞硫酸氫鈉法)]
[原理]
Cr(Ⅵ)不管在酸性還是堿性條件下,總以穩(wěn)定的鉻酸根離子狀態(tài)存在。因此,可按照下式將Cr(Ⅵ)還原成
Cr(Ⅲ)后進(jìn)行中和,使之生成難溶性的Cr(OH)3沉淀而除去。
4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4→2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O ………(1)
Cr2(SO4)3+6NaOH→2Cr(OH)3↓+3Na2SO4 ………(2)
(1)式還原反應(yīng),若pH值在3以下,反應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)即進(jìn)行結(jié)束。如果使(2)式中和反應(yīng)pH在7.5~8.5范圍
內(nèi)進(jìn)行,則Cr(Ⅲ)即以Cr(OH)3形式沉淀析出.
[操作步驟]
(1)、于廢液中加入H2SO4,充分?jǐn)嚢瑁{(diào)整溶液pH在3以下(采用pH試紙或pH計(jì)測定。對鉻酸混合液之類
廢液,已是酸性物質(zhì),不必調(diào)整pH)。
(2)、分次少量加入NaHSO3結(jié)晶,至溶液由黃色變成綠色為止,要一面攪拌一面加入(如果使用氧化——
還原光電計(jì)測定,則很方便)。
(3)、除Cr以外還含有其它金屬時(shí),確證Cr(Ⅵ)轉(zhuǎn)化后,作含重金屬的廢液處理。
(4)、廢液只含Cr重金屬時(shí),加入濃度為5%的NaOH溶液,調(diào)節(jié)pH至7.5~8.5(注意,pH過高沉淀會(huì)再溶解)
。
(5)、放置一夜,將沉淀濾出并妥善保存(如果濾液為黃色時(shí),要再次進(jìn)行還原)。
(6)、對濾液進(jìn)行全鉻檢測,確證濾液不含鉻后才可排放。
[Cr(Ⅵ)的分析]
定性分析采用二苯基碳酰二肼試紙或檢測箱進(jìn)行檢測;定量分析則用二苯基碳酰二肼吸光光度法[詳見“日
本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格”(以下簡稱JIS) K 0102 51.2.1]和原子吸收光譜分析法進(jìn)行測定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、
Hg、Fe等離子的干擾。
[全Cr分析]
用高錳酸鉀氧化Cr(Ⅲ)使之變成Cr(Ⅵ),然后進(jìn)行分析。
[備注]
(1)、除上述處理方法外,還有用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂吸附Cr(Ⅵ)的方法。此法即使廢液含鉻濃度較低
也很有效。
(2)、用作還原Cr(Ⅵ)的還原劑。而作為中和劑,也可以用Ca(OH)2。不過,其泥漿沉淀物較多。
十一、配件更換
系統(tǒng)采樣預(yù)處理部分的過濾器需定期檢查,如發(fā)現(xiàn)內(nèi)部較臟應(yīng)及時(shí)拆下過濾部分并用清水沖洗去表面臟物即可
。
消解管,O型密封圈等建議半年更換一次。
蠕動(dòng)泵及管夾閥軟管建議半年更換一次。